离婚时处理账务应遵循以下原则：
个人债务
如果债务是原夫妻一方的个人债务，即使在婚姻关系存续期间所负，离婚后该债务应由个人负责归还。
共同债务
夫妻共同债务应共同偿还。
如果共同财产不足以清偿债务，或夫妻双方已经分割了共同财产，则由双方协议清偿。
如果双方无法达成协议，则由人民法院判决。
诉讼时效
离婚债务的诉讼时效一般为三年，除非法律有其他规定。
法律依据
《民法典》第一千零八十九条规定，离婚时夫妻共同债务应当共同偿还。
《民法典》第一千零六十四条规定了夫妻共同债务的认定标准。
清偿顺序
在离婚分割共同财产时，应首先清偿共同债务。
清偿后的余额由夫妻双方协商分割。
证据收集
在追讨欠款时，应收集足够的证据来区分债务性质。
请根据具体情况，遵循法律规定和实际情况，合理处理离婚时的账务问题。