当车辆未购买自燃险而发生自燃时，车主可以采取以下措施：
保持冷静：
立即将车辆停靠在安全的地方，远离易燃易爆物品和人群密集区域。
报警：
拨打119火警电话，向消防部门报告车辆位置、燃烧情况及周围环境。
联系保险公司：
即使未购买自燃险，车辆的其他保险（如车损险）可能涵盖部分损失。
检查质保：
如果车辆在质保期内且自燃是由于质量问题，可以联系汽车厂家提出索赔。
消防部门鉴定：
要求消防部门出具火灾事故认定书，这对后续的理赔和处理非常重要。
法律途径：
如果自燃是由于车辆存在质量问题或设计缺陷导致的，可以尝试通过法律途径维护自己的权益。
请注意，如果自燃是由于车主的人为原因（如擅自改装、加装电器等）导致的，保险公司和汽车厂商通常不会承担赔偿责任。
请根据具体情况采取相应措施，并咨询专业人士以获得更详细的指导