当快递员在工作中发生撞车事故时，处理流程通常如下：
立即报警
快递员应立即向警方报告事故，并等待交警到达现场进行调查。
收集证据
快递员应妥善保存事故现场证据，如照片、视频等。
责任判定
交警部门会出具《交通事故责任认定书》，明确事故责任方。
工伤认定
若事故发生在快递员执行工作任务期间，可能构成工伤，快递公司应负责工伤赔偿。
保险理赔
若快递员投保了相关保险，如商业保险或工伤保险，应由保险公司根据保险条款进行赔偿。
公司责任
若快递员无责或责任由对方承担，快递公司通常需要承担超出保险赔偿范围的部分。
追偿权
如果快递员存在故意或重大过失，用人单位在赔偿后可能有权向其追偿。
协商解决
快递员、快递公司、保险公司及对方（如有）应协商赔偿事宜。
法律途径
若协商不成，快递员或快递公司可通过法律途径解决争议。
请根据具体情况采取相应措施，并咨询专业律师以获得更准确的法律指导