当车辆超速20%时，根据《道路交通安全法》的相关规定，驾驶员将面临以下处罚：
罚款
在限速为50公里以下的道路，处100元罚款。
在限速为50公里以上80公里以下的道路，处150元罚款。
在限速为80公里以上100公里以下的道路，处200元罚款。
在限速为100公里以上的道路，处200元罚款。
扣分
超速20%未达到50%的，会被记6分。
其他处罚
如果超速行为较为严重，可能会面临更严厉的处罚，如扣分增加、暂扣驾驶证等。
建议
及时缴纳罚款：驾驶员在收到超速处罚通知后，应及时缴纳罚款，避免逾期产生滞纳金。
注意驾驶证记分情况：驾驶员应时刻关注驾驶证的记分情况，避免记分达到一定额度影响驾驶证使用。
安全驾驶：超速行驶存在较大安全隐患，易引发交通事故，因此驾驶员应严格遵守交通法规，安全驾驶。
通过以上信息，驾驶员可以明确超速20%的具体处罚措施，并采取相应措施避免未来类似情况的发生。