当轿车和电动车相撞时，应采取以下步骤处理：
立即停车并保护现场
机动车必须立即停车，不得逃逸。
保护现场意味着要保留事故现场的所有证据，这有助于后续的事故责任认定和赔偿处理。
抢救受伤人员并报警
如果事故造成人身伤亡，车辆驾驶人应立即抢救受伤人员，并尽快报告执勤的交通警察或者公安机关交通管理部门。
报警处理
当事人应立即报警，等待交通警察到现场进行勘查和处理。如果事故未造成人身伤亡，且当事人对事实及成因无争议，可以立即撤离现场，恢复交通，并自行协商处理损害赔偿事宜。如果当事人对事故原因和责任有争议，或者无法确定事故责任，应立即报警，等待交通警察到现场进行勘查和处理。
自行协商或调解
如果事故未造成人身伤亡，且当事人对事实及成因无争议，可以立即撤离现场，恢复交通，并自行协商处理损害赔偿事宜。交管部门可以就赔偿事宜对双方进行调解，依据认定书各自承担相应责任。调解不成的双方可以提起诉讼处理纠纷。
保留现场证据
当事人应拍摄现场照片或视频，以便后续索赔时作为证据。不要擅自离开现场，避免造成二次事故。同时，不要随意承认过错，应该等待交管部门来处理。
联系保险公司
如果事故涉及车辆保险，当事人应及时联系保险公司，按照保险合同进行理赔。保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿，不足部分由承保商业三者险的保险公司根据保险合同予以赔偿，仍有不足的，或者没有保险的，由当事人按照各自承担的责任承担。
法律途径
如果调解失败，当事人可依据事故认定报告起诉至法院解决纠纷。在处理交通事故时，应遵守《中华人民共和国道路交通安全法》第七十条等相关法律法规的规定，确保事故处理的合法性和公正性。
通过以上步骤，可以确保事故得到及时、合法、公正的处理，同时最大限度地保护当事人的合法权益。