当摩托车与汽车相撞时，赔偿责任通常遵循以下步骤和原则：
责任认定
由交警部门出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。
如果双方都有过错，则根据过错程度分担责任。
赔偿顺序
首先由承保摩托车和汽车强制保险的保险公司在责任限额内进行赔偿。
如果强制保险赔偿不足，由承保商业保险的保险人按合同约定赔偿。
如果既没有投保商业保险，或者商业保险赔偿不足，则由侵权方（即摩托车驾驶员）赔偿。
赔偿内容
包括但不限于人身伤害赔偿、财产损失赔偿等。
赔偿方式
双方可以协商赔偿事宜。
如协商不成，可通过调解、仲裁或诉讼解决。
特殊情况
如果事故造成人身伤亡，将依照《中华人民共和国道路交通安全法》等相关法律规定进行处理。
如果摩托车驾驶员承担全部责任，那么超出保险赔偿限额的部分将由摩托车驾驶员个人承担。
请根据具体情况，遵循当地法律和规定，合理进行赔偿。