当面临小三威胁要钱的情况时，您可以采取以下措施：
协商和解
与小三私下沟通，尝试通过协商解决问题。
收集相关证据，并通知对方协商内容。
如果对方不同意协商，可以请求法定机构介入调解。
法律途径
如果协商无效，且涉及金额达到一定数额（如二千元至五千元以上），您可以考虑报警处理。
根据《中华人民共和国刑法》第二百七十四条，敲诈勒索公私财物可能构成犯罪，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金。
《治安管理处罚法》第四十九条也规定了敲诈勒索行为的处罚措施，包括拘留和罚款。
收集证据
保留所有与威胁相关的证据，如聊天记录、勒索信件或短信等书面证明资料。
报案
向公安机关报案，并提供所有相关证据，让警方进行调查处理。
民事责任
如果小三的行为给您造成了实际损失，并且您有相关证据支持，您可以考虑起诉至法院要求侵权损害赔偿。
请记住，在处理此类问题时，保持冷静，合理运用法律手段保护自己的权益。