首次领购发票的流程通常包括以下几个步骤：
税务登记
办理税务登记，取得税务登记证副本。
票种核定
填写《税务行政许可申请表（票种核定）》并提交税务登记证副本。
税务机关根据经营范围和规模核定发票种类、数量。
购票员登记 （如适用）：
填写《购票员授权委托证明书》并提交购票员身份证明。
领取发票领购簿
税务机关审核通过后发放《发票领购簿》。
领购发票
填写《发票验旧供新表》并提交相关资料，如税务登记证副本、《发票领购簿》、税控IC卡等。
如果是首次领购，可能不需要填写供新部分。
发票使用
根据发票领购簿和税控IC卡进行发票的申领和使用。
注意事项：
发票领购前可能需要对IC卡进行清卡操作。
发票领购的数量通常为25张，如需更多可根据需要申请增量或增版。
发票应当套印全国统一发票监制章，作为税务机关管理发票的法定标志。
发票实行不定期换版制度。
办理停业、注销、迁移登记时，需携带相关证件和发票进行查验缴销。
以上步骤和注意事项可能因地区和政策更新有所变化，请以当地税务局的最新规定为准。