当电车充电起火时，可以采取以下步骤进行处理：
切断电源
确认安全的情况下，立即切断电源，防止触电危险。
初期灭火
如果火势较小，可以使用灭火器（如干粉灭火器、二氧化碳灭火器等）进行灭火。
如果没有灭火器，可以使用沙土、纱布等物品对火源进行覆盖，隔绝空气，从而扑灭火焰。
报警
无论火势大小，都应迅速拨打119报警电话，告知消防员火灾的具体位置和情况，以便他们及时赶到现场。
疏散人员
在火势无法控制时，应立即组织周围人员疏散撤离现场，确保自身和他人的生命安全。
配合专业救援
在消防员到达现场后，配合他们进行灭火和救援工作，提供电动车和充电设备的详细信息，以便消防人员制定灭火方案。
火场控制与后期处理
火灾得到控制后，应及时对火场进行检查和清理，确保火灾已经完全被扑灭。
对受损的电动车和充电设备进行检查和维修，或进行更换，并对火灾事故进行调查和分析，找出事故原因，改进防范措施。
通过以上步骤，可以有效地应对电车充电起火的情况，最大限度地减少损失和危险。