当车辆发生自燃时，根据《机动车辆保险附加险条款》第四条，被保险人向保险人索赔时，须提供保险单、行车执照、购车原始发票、车辆购置附加费凭证、车钥匙，以及出险地县级以上公安刑侦部门出具的盗抢案件证明和车辆已报停手续。
及时报警
拨打119火警电话，让消防部门出具火灾原因认定书。这个认定书是认定汽车自燃行为的关键证据，排除车主自身原因。
通知保险公司
在发现车辆自燃后，车主应立即通知承保的保险公司，并提供相关证明材料，如保险单、车辆登记证书、车辆行驶证等。
现场查勘
保险公司会派出专业的查勘人员对车辆进行查勘，以确定车辆的损失程度。查勘过程中可能需要车主提供更多的信息或文件。
提供证明材料
车主需要提供消防部门出具的火灾原因认定书，以证明火灾是由车辆自燃引起的，而非其他外部因素。
保险公司定损
保险公司根据查勘结果和提供的证明材料，对车辆损失进行定损，确定赔偿金额。如果车辆整体烧毁或失去修理价值，则按照出险时车辆的实际价值赔偿，但不能超过保险金额。
赔偿额度
每次事故应赔偿损失总金额的80%，其余20%为免赔部分。
施救费用
在保险金额内按实际支出计算赔偿施救费用。
与厂家协商
如果车辆自燃是由于质量问题，车主可以与厂家协商，寻求赔偿。此时，消防部门的火灾原因认定书将起到关键作用。
法律途径
如果与保险公司或厂家协商无果，车主可以通过法律途径解决索赔问题。律师建议车主及时报警、保留相关证据，并咨询专业律师以获取更专业的法律帮助。
建议
购买自燃险：建议车主在购买车辆保险时，务必购买自燃险，以保障在车辆发生自燃时能够得到相应的赔偿。
保留证据：在车辆发生自燃后，车主应妥善保留所有相关证据，包括消防部门的火灾原因认定书、保险单、维修记录等，以便在索赔过程中使用。
及时报案：车主应在发现车辆自燃后尽快报案，避免因未及时报案而影响保险公司的理赔。
通过以上步骤和注意事项，车主可以更顺利地进行车辆自燃的赔偿工作。