全国高速免费的开始时间是 节假日第一天00:00。具体来说，高速公路免费通行的时间范围为春节、清明节、劳动节、国庆节等四个国家法定节假日，以及当年国务院办公厅文件确定的上述法定节假日连休日。免费时段从节假日第一天00:00开始，节假日最后一天24:00结束。
以2024年为例，春节的高速免费时间为2月9日（除夕）00:00至2月17日（正月初八）24:00，共计9天。国庆高速免费时间为10月1日00:00至10月7日24:00，共计7天。
建议出行前查看当年国务院办公厅文件确定的具体节假日连休日，以确保准确掌握免费通行时间。