如果公司拒绝为离职员工开具离职证明，员工可以采取以下措施：
内部协商
与HR或直属领导沟通，尝试解释情况并寻求解决方案。
提出合理的协商方案，如约定具体开具离职证明的时间或方式。
劳动监察部门投诉
向当地劳动监察部门或劳动监察大队投诉，并提供必要的证据。
劳动监察部门将依法调查并可能对公司采取行政处罚。
劳动仲裁
如果内部协商和投诉都未能解决问题，可以向劳动仲裁委员会申请仲裁。
仲裁结果出来后，如果不满意，可以在规定时间内向法院提起诉讼。
法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条，用人单位有义务在解除或终止劳动合同时出具证明，并在规定时间内办理档案和社会保险关系转移手续。
如果公司未履行这一义务，根据第八十九条，公司可能需要承担相应的赔偿责任。
其他途径
如果遇到特殊情况，比如公司耍赖不给开证明，可以尝试通过12333劳动监察投诉电话或12345政务服务热线进行投诉。
在求职过程中，如果新公司要求提供离职证明而原公司拒绝，可以要求新公司出具不予录用通知，作为证据。
请根据具体情况选择合适的解决方式，并确保在整个过程中保留好所有沟通和协商的证据，以便在必要时使用