石材外墙出现黑水时，可以采取以下几种方法进行处理：
立即擦拭
如果水渍还停留在表面，要立即用干抹布擦拭干净，避免水渍渗入石材内部。
使用专用清洗剂
如果水渍已经进入石材内部，需要用专用的清洗剂进行擦拭。擦干净后，还需用纸巾把表面的水渍吸干。
打磨处理
如果经过上述处理后，水渍仍然停留在石材表面，建议找专业人员进行打磨处理，以彻底清除水渍。
使用高压水冲洗
对于瓷砖外墙上的黑色印记，可以尝试使用高压水直接冲洗，利用高压剥离黑色印记。但这种方法可能会导致石材后期泛黄，因此需要谨慎使用。
定期清洁与保护
定期清洁石材表面，使用中性洗涤剂与温水擦拭，避免使用酸性或碱性清洁剂。及时清除泼洒在石材上的液体，防止水渍沉积导致水斑形成。装修完成后，建议进行石材密封处理，以增加石材的亮度和耐久性。
酸性清洁剂
对于由水中矿物质残留导致的水斑，可以使用一些弱酸性清洁剂，如柠檬汁或醋水，轻轻擦拭石材表面，去除水斑。但需注意，使用酸性清洁剂时要先在小范围内进行测试，避免对整体装饰效果造成不可逆的损坏。
机械磨砂
对于较为严重的水斑问题，可能需要使用专业的石材修复设备进行机械磨砂，去除表面的一层石材，以消除水斑，并重新恢复石材的光泽。这个方法需要由专业人士来操作。
使用石材专用清洗剂
石材专用清洗剂可以将渗入毛细孔内的污染完全去除，且不会伤害石材。使用时应按照清洗剂的使用说明进行操作，确保处理效果。
防护处理
在石材清洗干净后，进行防护处理，可以有效防止水斑、白华等问题的再次产生。常用的防护剂有多功能防护剂和专用石材防护剂，它们可以渗入石材内部，形成一道防护层，具有防水、防污、防锈斑等多种功能。
综上所述，处理石材外墙黑水的方法多种多样，可以根据具体情况选择合适的方法进行处理。建议在处理前先进行小范围测试，以确保处理效果和石材的安全性。