顶空进样是一种 气相色谱法中方便快捷的样品前处理方法。其基本原理是将待测样品置入一密闭的容器中，通过加热升温使挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气液（或气固）两相中达到平衡，然后直接抽取顶部气体进行色谱分析。这种方法可以免除冗长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂对分析造成的干扰，减少对色谱柱及进样口的污染。
顶空进样分为溶液顶空和固体顶空两种方法：
溶液顶空：
将样品溶解于适当溶剂中，置顶空瓶中保温一定时间，使残留溶剂在两相中达到气液平衡，然后定量取气体进样测定。
固体顶空：
直接将固体样品置顶空瓶中，置于一定温度下保温一定时间，使残留溶剂在两相中达到气固平衡，然后定量取气体进样测定。
顶空进样器适用于挥发性较大的组分分析，其优点包括：
简化样品前处理过程，避免有机溶剂的干扰。
减少对色谱柱及进样口的污染。
适用于气体、液体或固体样品中挥发性组分的定性和定量分析。
灵敏度满足法规要求，且能够进行准确的定量分析。
需要注意的是，顶空分析依赖于气相和凝聚相（液相和固相）之间的分配平衡，因此待测物必须具有足够的挥发性。此外，顶空进样对溶剂的纯度要求较高，以避免低沸点杂质对测定的干扰。