一级建造师协议书是否有效，需要根据具体情况进行判断：
有效情况
双方自愿、平等、协商一致且内容合法：在双方自愿、平等、协商一致的基础上签订，且内容不违反法律、法规的强制性规定的情况下，建造师聘用协议是有效的，具备法律约束力。
书面形式：无论是纸质版的建造师聘用协议，还是通过电子方式订立的协议，只要符合法律规定的书面形式要求，均具备法律效力。
无效情况
违反法律禁止性规定：如果一级建造师协议书违反法律禁止性规定，属于无效合同。
挂靠行为：挂靠本身就是违法的，因此与之相关的任何合同，无论是与中介还是直接与单位签订，都不具备法律效力。
建议
审查合同内容：在签订一级建造师协议书前，应仔细审查合同内容，确保其符合法律规定，不违反任何禁止性规定。
诚信履行：合同的有效性不仅取决于合同本身，还与双方的诚信和履行情况密切相关。签订后，双方应严格按照合同约定履行各自义务，以保障合同的效力。
法律咨询：在签订或注销一级建造师协议书时，建议咨询专业律师或相关机构，以确保自身权益得到保障。
综上所述，一级建造师协议书在符合法定条件下是有效的，但具体情况仍需结合实际情况进行具体分析和判断。