留学生在购买免税车并办理登记时，通常需要准备以下材料：
有效身份证明：
包括有效护照或国际旅行证件、有效签证或居留许可，以及外国人永久居留身份证等。
居留证明：
提供户口或省级公安部门出具的境内居留证明，如户口簿或长期居留证件。
教育证明：
提供学位证书或毕业证书，以及国外院校或科研机构出具的录取材料、学习进修材料证明、国外学历学位认证书等。
海关申请表格：
《中华人民共和国海关进出境自用物品申请表》。
其他可能需要的文件：
包括《留学人员证明》（如适用）、国内雇主的就业证明、国内公安部门出具的国内居留证明和有效入境申报文件等。
购车凭证：
包括汽车购买凭证、汽车销售发票、汽车保险单、汽车行驶证、汽车登记证和汽车税收凭证等。
请注意，上述信息可能因地区政策差异而有所不同，建议在办理前咨询当地海关或相关部门获取最新信息。