大龄离职留学办理流程如下：
办理离职证明和人事档案冻结
向原单位申请办理离职证明，一般需要提供离职申请书和相关证明材料。
如果原单位无法提供相关证明材料，需要前往当地人才中心或人才交流中心办理人事档案冻结手续，以确保档案不会被自动注销。
准备留学所需文件
办理出国留学需要提供公证认证材料，包括离职证明、学历学位证书、成绩单等。
提供语言证明和学历认证材料，如没有英语成绩或其他语言证明，可以前往当地公证处进行公证。学历认证需要提供学历学位证书、成绩单等材料，这些材料需要前往当地教育部或留学服务中心进行认证。
制定留学计划和预算
制定留学国家、学校、专业、课程、住宿、交通等方面的计划和预算。
了解留学目的地的文化、语言、生活等方面的情况，以便更好地适应留学环境。
办理签证手续
根据所在国家的具体要求进行签证申请，提供护照、签证申请表、照片、证明材料等材料。
如果没有护照，需要前往当地公安局办理护照。
办理社保和税务相关事宜
离职后，可以办理社保暂停手续，带着解聘合同书和身份证到参保地的社保中心办理。
社保中断期间不享受医疗报销政策，但累计缴费年限和金额仍有效。等回国后，再办理续缴业务。
办理银行账户和其他相关手续
办理银行账户、社保、税务等相关事宜的注销或转移手续。
购买机票和办理保险
在办理完所有手续后，确保已经购买了机票和办理了留学保险。
档案转存或委托代办
如果档案成为“死档”，需要尽快到人才市场补办存档手续，以免影响未来的就业和职称评定。可以选择委托人才市场或相关机构代管档案。
建议：
提前规划好留学和离职的流程，确保所有手续和文件都准备齐全。
了解并遵守留学目的国的法律法规，特别是签证期限、居留许可、税收等方面。
保持与原单位的良好沟通，确保离职手续办理顺利，不影响未来的职业发展。