留学生在购买免税国产汽车时需要准备以下证件和材料：
有效护照：
正本及复印件。
留学证明：
由中国驻外使领馆出具的《留学回国人员证明》。
居留证明：
国内公安部门出具的居留证明和有效入境申报文件。
学历证明：
学位证书或毕业证书，以及可能需要的国外学历学位认证书。
身份证明：
身份证、户口本原件及复印件。
海关自用物品申请表：
一式四联，每联都需要申请人签字。
在职证明：
如果已有工作，需提供雇主的就业证明。
其他可能需要的文件：
如代办服务委托书（非自购车的情形下）等。
请根据最新的官方规定和流程准备相应的材料，并咨询当地海关或税务部门以获得最准确的信息。需要注意的是，政策可能会有更新，所以最好以最新的官方信息为准