首次申请留学护照需要准备以下材料：
1. 本人有效身份证明：包括身份证、户口簿、军官证、士兵证、港澳台居民居住证或外国护照等；
2. 申请表：填写并签名的《中华人民共和国护照申请表》；
3. 照片：一张二寸彩照，具体要求可以参考当地公安机关出具的照相要求；
4. 其他证明材料：如有需要，还需提供相关证明材料，如结婚证、户口簿、工作证明等；
5. 护照费用：首次申请护照的费用通常是200元人民币。
请注意，以上信息可能因地区或时间而有所变化，建议您在办理前咨询当地的公安机关出入境管理机构以获取最新信息。